X射線熒光光譜儀(XRF)的核心檢測原理是“X射線激發(fā)-特征熒光發(fā)射-光譜解析”,通過原子的專屬“特征X射線熒光”實現(xiàn)元素定性與定量分析,屬于非破壞性元素檢測技術(shù),核心邏輯是用“元素指紋”識別種類,用“信號強度”量化含量。
其完整檢測流程可分為三大關鍵步驟:
初級X射線激發(fā)樣品:儀器的X射線管通過高壓加速電子,撞擊陽極靶材(如Rh、Mo靶)產(chǎn)生連續(xù)X射線與靶材特征X射線,共同構(gòu)成“初級X射線”。該射線穿透樣品表層(微米級深度),當能量高于樣品原子內(nèi)層電子(如K層、L層)的結(jié)合能時,會將內(nèi)層電子撞出,使原子處于不穩(wěn)定的激發(fā)態(tài)。
特征X射線熒光發(fā)射:激發(fā)態(tài)原子需通過外層電子填補內(nèi)層空位恢復穩(wěn)定,電子從高能級向低能級躍遷時,釋放的能量差以“X射線熒光”形式輻射。這種熒光的能量由元素原子結(jié)構(gòu)決定,是專屬“特征標識”(如Fe的Kα線約6.4keV,Pb的Kα線約74.9keV),如同元素的“指紋”。
光譜解析與定量:樣品發(fā)射的混合熒光經(jīng)分光系統(tǒng)分離——波長色散型(WD-XRF)通過晶體衍射按波長拆分,能量色散型(ED-XRF)通過半導體探測器按能量區(qū)分。探測器將熒光信號轉(zhuǎn)化為電脈沖,脈沖幅度對應熒光能量(用于定性),脈沖數(shù)量對應熒光強度(與元素含量正相關)。數(shù)據(jù)系統(tǒng)對比元素特征能量數(shù)據(jù)庫確定元素種類,再通過標準曲線法(校準已知濃度標準樣品建立關聯(lián))推算未知樣品的元素含量。
XRF的核心優(yōu)勢源于其原理特性:無需復雜樣品前處理,不損壞樣品,檢測速度快(秒級至分鐘級)。適用檢測原子序數(shù)Z≥11(Na)至Z=92(U)的元素,無法檢測H、He等輕元素(內(nèi)層電子結(jié)合能過低)。需注意的是,它僅能分析元素組成,不能識別化合物結(jié)構(gòu),且高濃度主量元素可能產(chǎn)生基體效應,需通過校準修正以保證檢測精度。
該原理使其廣泛應用于ROHS合規(guī)檢測、礦石品位分析、金屬材料成分篩查、土壤重金屬檢測等場景,兼顧快速篩查與精準定量需求。